近年來超臨界流體科學(xué)和技術(shù)越來越受到人們的關(guān)注。超臨界流體體系相行為及其對化學(xué)反應(yīng)熱力學(xué)和動力學(xué)性質(zhì)的影響是目前的研究熱點(diǎn)之一。本論文研究了一些混合流體的氣液平衡性質(zhì)，并著重研究了相行為對超臨界CO2中硬脂酸甘油單酯與甲醇酯交換反應(yīng)和油酸乙酯與乙烯烯烴復(fù)分解反應(yīng)性質(zhì)的影響。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　 1.在333.15K和343.15 K，0-10.5 MPa范圍內(nèi)，研究了超臨界CO2( SCCO2)中硬脂酸甘油單酯與甲醇酯交換反應(yīng)，考察了溫度、壓力、反應(yīng)時間對反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率的影響，研究了CO2-甲醇一硬脂酸甘油單酯體系相行為隨壓力的變化。結(jié)果表明，反應(yīng)速率隨著CO2壓力的增加大幅度提高。這主要是因?yàn)镃O2可以增加反應(yīng)物的互溶性，降低反應(yīng)體系的粘度，增加反應(yīng)物的擴(kuò)散系數(shù)。這表明CO2作為綠色溶劑或添加劑可以有效地優(yōu)化化學(xué)反應(yīng)。
　　 2.在不同溫度和CO2壓力下，對油酸乙酯與乙烯烯烴復(fù)分解反應(yīng)制備1-癸烯和9-癸烯酸乙酯進(jìn)行了研究。用Peng-Robinson狀態(tài)方程計算了反應(yīng)體系的相行為，考察了相行為對化學(xué)反應(yīng)性質(zhì)的影響。結(jié)果表明，反應(yīng)的速率和轉(zhuǎn)化率可以用CO2的壓力進(jìn)行調(diào)節(jié)和優(yōu)化。當(dāng)反應(yīng)物在富CO2相中的溶解度較小，而產(chǎn)物溶解度很大時，反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率都比沒有CO2時高很多。這主要是因?yàn)楫a(chǎn)物在CO2中溶解促進(jìn)反應(yīng)平衡移動，同時CO2在液相中的溶解降低了反應(yīng)體系的粘度，增大了反應(yīng)物的擴(kuò)散系數(shù)；當(dāng)壓力過高時，由于反應(yīng)物和生成物在富CO2相中的溶解度都很大，流體變成一相，催化劑沉降，導(dǎo)致反應(yīng)速率降低。
　　 3.在303.15-338.15K，0-15MPa范圍內(nèi)，測定了CO2-油酸乙酯、CO2-月桂酸甲酯、H2-月桂酸甲酯、CO2-月桂醇、H2-月桂醇和CO2-H2-月桂醇體系的氣液平衡性質(zhì)，得到一批重要的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，系統(tǒng)研究了溫度和壓力對氣液平衡性質(zhì)的影響，用Peng-Robinson狀態(tài)方程對這些體系的氣液平衡性質(zhì)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)計算。結(jié)果表明，在所研究的溫度和壓力范圍內(nèi)CO2的溶解為放熱，而H2的溶解是吸熱過程。Peng-Robinson方程的計算值與實(shí)驗(yàn)值一致性較好，體系相行為可以用此方程進(jìn)行預(yù)測。