本實驗依據(jù)《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進樣-氣相色譜法》，使用直接進樣-氣相色譜法測定水中的乙腈含量。

一 實驗條件

1.2 色譜條件

1.2.1 溫度

進樣口：220℃；

檢測器溫度：330℃

柱箱：恒溫分析，50℃（15min）；

1.2.2 流量

載氣：氮氣；

進樣模式：不分流進樣；

吹掃時間：0.75min；

吹掃流量：30mL/min；

柱流量：5mL/min（柱前壓125.6kPa）；

隔墊吹掃流量：3 mL/min；

1.2.3 色譜柱

KB-WAX，30m×0.32mm×1.0μm；

1.2.4 樣品

液體自動進樣器；進樣量0.3微升；

乙腈質(zhì)量濃度分別為0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L的標準溶液系列；

1.2.5 檢測器

氮磷檢測器（NPD）；

空氣流量：60ml/min；

氫氣流量：3ml/min；

尾吹氣（N2）：10ml/min；

調(diào)整偏移量：30pA；

銣珠電壓：3.385V；

采樣頻率：50Hz；

二 色譜圖及出峰順序

乙腈質(zhì)量濃度為10.0mg/L的標準溶液，進樣量0.3μL：

三 分析方法討論

3.1 水中乙腈的測定標準

目前，涉及到水中乙腈測定的新標準主要為《HJ 788-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 吹掃捕集-氣相色譜法》和《HJ 789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進樣-氣相色譜法》，另外《HJ/T 73-2001 水質(zhì) 丙烯睛的測定 氣相色譜法》測定過程中可能會遇到乙腈的出峰。其他相關方法可以參見下表：

3.1.1 《HJ 788-2016》

《HJ788-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 吹掃捕集-氣相色譜法》采用吹掃捕集-氣相色譜法進行測定，具有較低的方法檢出限；使用的色譜柱固定液為聚乙二醇（wax、PEG-20M等），規(guī)格為30*0.32mm*1.0μm，可以使用FID檢測器或者NPD檢測器。具體如下：

可以明顯看出，對于乙腈，采用NPD檢測器較FID檢測器具有更低的檢出限和測定靈敏度，相差約一個數(shù)量級。但在實際分析使用中，NPD檢測器的使用范圍稍微受限，主要原因在于NPD檢測器的關鍵部件銣珠是耗材，其靈敏度隨使用時間逐漸降低，作為耗材而言，使用一定時間后需要更換，會為使用者帶來額外的負擔。

3.1.2 《HJ 789-2016》

《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進樣-氣相色譜法》采用直接進樣-氣相色譜法進行測定，方法檢出限較吹掃捕集法高；使用的色譜柱固定液為聚乙二醇（wax、PEG-20M等），規(guī)格為30*0.32mm*1.0μm，規(guī)定使用NPD檢測器。具體如下：

3.2 儀器方法和測試討論

3.2.1 色譜峰的積分

依據(jù)《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進樣-氣相色譜法》進行本次測定，在色譜峰的積分和定量過程中未使用默認的積分方法參數(shù)。使用默認積分參數(shù)會導致積分峰形不佳和低濃度樣品峰不積分，最終修改了積分參數(shù)中的斜率靈敏度。

3.2.2 方法的線性

本次測定線性良好，下圖：

3.2.3 分析方法中水的影響

3.2.3.1 水分對氣相色譜分析的影響

說明：本小節(jié)（3.2.3.1）文字內(nèi)容來源自安捷倫視界《氣相色譜到底能不能進水樣？》

在氣相色譜分析中，由于水分對分析有較大的影響，因此當面臨直接進水樣時候一般會存在較大的疑慮。水分的影響主要體現(xiàn)在四個方面：

（1）水的氣化膨脹系數(shù)很大，進樣時容易導致襯管超載，直接影響峰面積重現(xiàn)性；這種問題還會污染襯管上方氣路，影響后面的實驗；

（2）水的表面能很大，而大部分的毛細管柱固定相的表面能較低，導致水的潤濕性能很差，嚴重影響峰形；

（3）很多檢測器是怕水的，如 ECD、MSD 和 NPD，大量水蒸汽的進入會導致這些檢測器的性能下降，水進樣量較大時還容易使 FID 火焰熄滅；

（4）鹽類和很多不揮發(fā)性物質(zhì)易溶于水，隨水樣進入而污染氣相系統(tǒng)；

鑒于上述潛在的危害，氣相應用應盡量避免采用水做為進樣溶劑。如果不得不進水樣，應當參考下面幾點建議：

（1）確保所用的檢測器是不怕水的；

（2）選擇不怕水的色譜柱，交聯(lián)鍵合技術的 WCOT 色譜柱一般不怕水，而非交聯(lián)鍵合的色譜柱不建議進水樣；PLOT 型色譜柱中，一些固定相（如分子篩、氧化鋁）由于強的吸附性不宜進水，而有機多孔聚合物類型的色譜柱（如PLOT Q 或 U）有良好的耐水性，因此PLOT色譜柱能否進水樣請具體參照廠家的建議

（3）建議使用大體積的襯管 (≥900μl) 和小的進樣量 (≤0.5ul) 來避免襯管超載

（4）初始柱溫最好大于等于 100℃；適當加長分析后對柱子的高溫烘烤時間，特別是在初始溫度不太高的時候；如果初始溫度低于 100℃，建議定期以 200℃ 烘烤柱子。

3.2.3.2 《HJ 789-2016》實驗中水樣的影響

《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進樣-氣相色譜法》中采用的是直接進樣分析水中的乙腈，標準中規(guī)定的進樣體積為1.0μL。在相關標準的編制說明中詳細說明了直接進水樣對儀器可能造成的影響：

在標準規(guī)定條件下對樣品進行分析的過程中，發(fā)現(xiàn)直接進水樣對峰形有較大的影響。具體體現(xiàn)在兩個方面：

3.2.3.2.1 進樣量對峰形的影響

當直接進水樣時，由于水的表面能很大，而毛細管柱固定相的表面能較低，導致水的潤濕性能很差，嚴重影響峰形。以下為乙腈質(zhì)量濃度為10.0mg/L的標準溶液進樣量為1.0μL、0.5μL和0.3μL時的色譜圖：

當直接進樣樣品量較大時候，會出現(xiàn)明顯的分叉。

3.2.3.2.2 同等進樣量下峰形

即使進樣量較小，或許與色譜柱有關，對色譜峰放大后，其峰形也不佳：

以上為乙腈質(zhì)量濃度為10.0mg/L的標準溶液進樣量為0.3μL時的色譜圖，雖然色譜峰沒有分叉，放大后可以看到色譜峰對稱性不佳。

四 結語

以上是本文的全部內(nèi)容。使用直接進樣-氣相色譜法測定水中的乙腈，方法簡單、操作簡便，但是也有一些地方需要注意：一方面是注意到直接進水樣對色譜分析的影響，由于試樣及標準系列中的水在一定程度上影響色譜柱的穩(wěn)定性能，如發(fā)現(xiàn)基線不穩(wěn)或者其他干擾時候，需要及時升溫老化色譜柱；另一方面應當充分了解NPD（氮磷檢測器）的性質(zhì)，正確使用和維護。