化學需氧量的測定

    化學需氧量是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，用氧的毫克/升表示。

    化學需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。這些還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。是水中有機物相對含量的指標之一。

重鉻酸鉀法（GB 11914-89）:

1、原理

在強酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化(以Ag⁺作此反應的催化劑)水樣中的還原性物質(zhì)(有機物),過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量計算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

2、干擾及消除

氯離子能被重鉻酸鹽氧化,并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀,影響測定結(jié)果,故在回流前向水樣中加入硫酸汞,使成為絡合物以消除干擾.

3、儀器:

(1)回流裝置:帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置,包括:磨口錐形瓶、冷凝管、電爐或電熱板、橡膠管。

(2)50ml酸式滴定管

試劑：

(1)重鉻酸鉀溶液(1/6K₂Cr₂O₇=0.2500mol/L):稱取預先在120℃烘干2小時的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中,移入1000ml的容量瓶中,稀至標線。

(2)試亞鐵靈指示液:稱取1.485g鄰菲啰啉(C₁₂H₈N₂.H₂O),0.695g硫酸亞鐵溶于水中,稀至100ml,貯于棕色瓶中。

(3)硫酸亞鐵銨標準溶液[(NH₄)₂Fe(SO4)₂.6H₂O≈0.1mol/L]:稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml的容量瓶中，稀至標線，搖勻。用前，用重鉻酸鉀標定。

標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標液于250ml錐形瓶中,加水稀至110ml左右,緩慢加入30ml濃硫酸,混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍綠至紅褐色即為終點。

(4)硫酸—硫酸銀：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀，放置1~2天使溶解。

(5)硫酸汞:結(jié)晶或粉末。

4、實驗步驟

(1)取20ml混勻水樣置回流錐形瓶中;

(2)加入約0.4g硫酸汞;

(3 )準確加入10.00ml重鉻酸鉀標液和小玻璃珠;

(4)再緩慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液；

(5)搖勻，連接冷凝管，加熱沸騰回流2小時；

(6)冷卻后，從冷凝管加入90ml蒸餾水；

(7)取下錐形瓶，加入3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標液滴定由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色為終點。記錄硫酸亞鐵銨標液的用量。

5、注意事項

(1)加入H₂SO₄-AgSO₄前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。

(2)COD的結(jié)果要保留三位有效數(shù)字。

(3)在COD大于500時，要進行稀釋，大致如下：

• 以上稀釋倍數(shù)僅供參考

(4)`用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作水平，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD值為1.176g，所以溶解0.4251g干燥過的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC₆H₄COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，使之成為500mg/LCODcr標準溶液。

(5)回流裝置也可用COD恒溫加熱器代替,以空氣冷凝代替水冷凝。

    (6)也可用COD速測儀進行比色測定。

    (7)有關資料介紹：水樣中 20~80mg/L的亞硝酸鹽會使COD按常規(guī)的方法無法準確測定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸銨來消除干擾，主要是里面的氨基起作用：

NH₂SO₃H+HNO₂→H₂SO₄+H₂O+N₂

NH₄SO₃NH₂+HNO₂→NH₄HSO₄+H₂O+N₂

    該反應在室溫或在加熱的條件下即可發(fā)生，放出氨氣，從而達到去除NO₂^-的目的。

    實驗研究表明：10mg掩蔽劑幾乎可以*掩蔽1mg的NO₂^-；掩蔽劑對空白在0~15mg范圍內(nèi)影響不大，超過15mg時，對測定影響較大。

     以上說明僅供參考。