電導(dǎo)率的測量原理其實(shí)就是按歐姆定律測定平行電極間溶液部分的電阻.但是,當(dāng)電流通過電極時(shí),會(huì)發(fā)生氧化或還原反應(yīng),從而改變電極附近溶液的組成,產(chǎn)生“極化”現(xiàn)象,從而引起電導(dǎo)測量的嚴(yán)重誤差.為此,采用高頻交流電測定法,可以減輕或消除上述極化現(xiàn)象,因?yàn)樵陔姌O表面的氧化和還原迅速交替進(jìn)行,其結(jié)果可以認(rèn)為沒有氧化或還原發(fā)生.

電導(dǎo)率儀由電導(dǎo)電極和電子單元組成.電子單元采用適當(dāng)頻率的交流信號(hào)的方法,將信號(hào)放大處理后換算成電導(dǎo)率.儀器中還配有與傳器相匹配的溫度測量系統(tǒng),能補(bǔ)償?shù)綐?biāo)準(zhǔn)溫度電導(dǎo)率的溫度補(bǔ)償系統(tǒng)、溫度系數(shù)調(diào)節(jié)系統(tǒng)以及電導(dǎo)池常數(shù)調(diào)節(jié)系統(tǒng),以及自動(dòng)換檔功能等.

一、電極
    引起離子在被測溶液中運(yùn)動(dòng)的電場是由與溶液直接接觸的二個(gè)電極產(chǎn)生的。此對(duì)測量電極必須由抗化學(xué)腐蝕的材料制成。實(shí)際中經(jīng)常用到的材料有鈦等。由二個(gè)電極組成的測量電極被稱為爾勞施（Kohlrausch）電極。
    電導(dǎo)率的測量需要弄清兩方面。一個(gè)是溶液的電導(dǎo)，另一個(gè)是溶液中1/A的幾何關(guān)系，電導(dǎo)可以通過電流、電壓的測量得到。這一測量原理在當(dāng)今直接顯示測量儀表中得到應(yīng)用。 而 K= L―A
A――測量電極的有效極板
L――兩極板的距離

    這一值則被稱為電極常數(shù)。在電極間存在均勻電場的情況下,電極常數(shù)可以通過幾何尺寸算出。當(dāng)兩個(gè)面積為1cm2的方形極板，之間相隔1 cm組成電極時(shí)，此電極的常數(shù)K=1cm-1。如果用此對(duì)電極測得電導(dǎo)值G=1000μS，則被測溶液的電導(dǎo)率K=1000μS/ cm。
    一般情況下，電極常形成部分非均勻電場。此時(shí)，電極常數(shù)必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行確定。標(biāo)準(zhǔn)溶液一般都使用KCl溶液這是因?yàn)镵Cl的電導(dǎo)率的不同的和濃度情況下非常穩(wěn)定，準(zhǔn)確。0.1 mol/l的KCl溶液在25℃時(shí)電導(dǎo)率為12.88mS/CM。
    所謂非均勻電場（也稱作雜散場，漏泄場）沒有常數(shù)，而是與離子的種類和濃度有關(guān)。因此，一個(gè)純雜散場電極是zui糟糕的電極，它通過一次校準(zhǔn)不能滿足寬的測量范圍的需要。
二、電導(dǎo)率測量系統(tǒng)的組成
    一個(gè)完整的電導(dǎo)率測量系統(tǒng)包含一支電感式或電導(dǎo)式測量電極，電纜和測量儀表。電導(dǎo)電極與pH電極不同，由于它是機(jī)械性能穩(wěn)定的材料制成的，所以不需要特殊結(jié)構(gòu)件進(jìn)行保護(hù)。選擇電導(dǎo)電極時(shí)需要注意如下事項(xiàng)：
１、電極的測量范圍
２、測量的形式，電導(dǎo)式還是電感式。在使用電導(dǎo)式電極時(shí)，要選擇合適的電極常數(shù)“K”
３、溫度
４、與機(jī)械結(jié)構(gòu)有關(guān)的壓力
５、耐化學(xué)腐蝕性
６、安裝結(jié)構(gòu)（螺紋、法蘭、三夾頭連接等）
    所有測量電纜都必須屏蔽。特別對(duì)于電導(dǎo)式電極（此種電極與被測溶液有直接接觸），在電導(dǎo)值高于100 mS時(shí)，要考慮電纜長度和電纜橫截面面積的影響，這是因?yàn)殡娎|的處在測量回路中）。
    測量儀表則要將測出的電阻值換算成西門子單位并且還要排除前面講到的各種干擾因素，如溫度，α值等影響，從而給出正確的電導(dǎo)率值。