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淺談?lì)A(yù)濃縮系統(tǒng)填充柱捕集阱和毛細(xì)柱捕集阱

閱讀:2754      發(fā)布時(shí)間:2021-12-16
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    環(huán)境空氣VOCs由于濃度較低,在分析之前需要通過捕集阱進(jìn)行預(yù)濃縮,去除空氣中的N2、O3、CO2、H2O等雜質(zhì),只保留目標(biāo)組分進(jìn)入后續(xù)分析系統(tǒng)。

    目前常用捕集阱主要包括兩大類:填充柱捕集阱、毛細(xì)柱捕集阱。本文簡單介紹了兩類捕集阱的特點(diǎn),并對二者的主要性能進(jìn)行對比分析。

     

    填充柱捕集阱

    填充柱捕集阱是在金屬管或玻璃管中填充固定相(惰性載體、吸附劑等),實(shí)現(xiàn)對目標(biāo)組分的捕集??紤]到捕集阱的壓降和流量問題,填充柱捕集阱中的顆粒尺寸通常相對較大。

     

    毛細(xì)柱捕集阱

    毛細(xì)柱捕集阱在毛細(xì)管的內(nèi)壁有聚合物涂層,實(shí)現(xiàn)對目標(biāo)組分的捕集。同時(shí)毛細(xì)柱的內(nèi)徑較小、內(nèi)部中空,吸附劑顆粒的尺寸往往更小。

     

     

     

    特性差異

    吸附劑填充方式的不同使得兩類捕集阱具有BCT不同的特性。

    • 通道效應(yīng)——填充柱捕集阱內(nèi)部填滿了吸附劑,吸附劑在捕集-解析過程中熱脹冷縮,隨機(jī)形成微小通道,導(dǎo)致目標(biāo)組分深入吸附劑內(nèi)部不易解析,降低目標(biāo)組分的回收率并導(dǎo)致殘留;此外,隨機(jī)的微小通道也會導(dǎo)致被測物質(zhì)的捕集解析路徑變化,降低系統(tǒng)的精密度。而毛細(xì)柱捕集阱內(nèi)部中空,氣流阻力小,通過熱脹冷縮形成的微小通道可以忽略不計(jì)。

    • 吸附劑顆粒尺寸——為了避免壓降過大,填充柱捕集阱的顆粒尺寸通常相對較大,目標(biāo)組分的解析速度慢,容易導(dǎo)致系統(tǒng)被污染。毛細(xì)柱捕集阱不用考慮壓降問題,吸附劑顆粒的體積遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于填充柱捕集阱,目標(biāo)組分解析更快更BCT,即使測試高濃度樣品也能很快清潔系統(tǒng)。

       

     

    除水效果

    為什么要除水?

    1. 水進(jìn)入GC,在高溫下會導(dǎo)致色譜柱固定相流失,影響色譜柱使用壽命,同時(shí)流失的固定相還會污染離子源;

    2. 水進(jìn)入質(zhì)譜,會影響目標(biāo)組分的離子化效率,降低目標(biāo)組分在質(zhì)譜上的響應(yīng);

    3. 水分還會影響水溶性組分(如醛酮類物質(zhì))的穩(wěn)定性,導(dǎo)致水溶性組分無法檢測

    因此預(yù)濃縮系統(tǒng)的除水效果對后續(xù)分析檢測關(guān)重要。

     

    除水方式

    填充柱捕集阱通過干吹或冷凍等方式除水:

    • 干吹除水的溫度難以控制,很可能在除水的同時(shí)去除了水溶性組分和低沸點(diǎn)組分,并且干吹可能會將樣品進(jìn)一步吹入捕集阱,影響目標(biāo)組分的回收率;

    • 冷凍除水需要控制好除水溫度,在除水的同時(shí)保留低沸點(diǎn)組分,但除水效率只能達(dá)到95%左右。

    相對濕度50%的10ppb標(biāo)氣水峰對比

     

    毛細(xì)柱捕集阱采用疏水性吸附劑,并且顆粒極小,即使捕集了水也能很快擴(kuò)散出去,捕集阱幾乎不保留水,除水效率高達(dá)99%。

     

    聚焦效果

    聚焦指通過瞬間進(jìn)樣降低峰寬,以實(shí)現(xiàn)更好的分離度,避免干擾,從而提供更好的信噪比,提高分析的靈敏度和BCT性。聚焦效果的好壞直接影響定性定量分析。

    • 填充柱捕集阱由于吸附劑顆粒大,解析速度慢,解析流量大,需要增加一個(gè)沒有任何吸附劑的空阱作為聚焦阱來實(shí)現(xiàn)樣品聚焦,這也可以避免捕集阱的較大解析流量對色譜柱的影響;若無聚焦阱,目標(biāo)組分的峰寬較寬,影響檢出限和分離度,對于較大解析流量的問題只能通過樣品分流來解決,這會損失大部分樣品,進(jìn)一步影響檢出限

    • 毛細(xì)柱捕集阱吸附劑顆粒極小,目標(biāo)組分解析速度快,峰寬更窄;這對GC色譜柱的分離度要求適當(dāng)降低,因此必要的時(shí)候可以實(shí)現(xiàn)短時(shí)間運(yùn)行,提高樣品分析效率。

    離子碎片58的對比

    部分組分譜圖對比

     

    系統(tǒng)BCT

    系統(tǒng)BCT表明了分析系統(tǒng)的潔凈程度,能反映系統(tǒng)的耐污染能力,并且干凈的系統(tǒng)也有利于得到更低的檢出限。若系統(tǒng)BCT不符合要求,會導(dǎo)致檢測結(jié)果出現(xiàn)“假陽性",影響結(jié)果的BCT性。

    • 填充柱捕集阱由于通道效應(yīng),目標(biāo)組分會深入吸附劑內(nèi)部不易解析,特別是分析高濃度樣品之后會形成明顯殘留

    • 毛細(xì)柱捕集阱具有快速解析的特點(diǎn),樣品解析BCT,殘留低;即使偶然運(yùn)行了高濃度樣品也能迅速清理,減少系統(tǒng)的停機(jī)時(shí)間。

    10ppm三氯乙烯、四氯乙烯、苯系物標(biāo)氣譜圖

    10ppm標(biāo)氣后立即運(yùn)行的BCT譜圖

     

    填充柱制備簡單,且有較大的樣品容量,是靈敏度較低的檢測器所必需的捕集阱,多年來得到了廣泛應(yīng)用。隨著科技發(fā)展,檢測器靈敏度顯著提高,填充柱捕集阱樣品容量大的優(yōu)勢已經(jīng)消失,除水效果更好、分離度更高、耐污染能力更強(qiáng)的毛細(xì)柱捕集阱更適用于環(huán)境空氣VOCs的預(yù)濃縮。

     

    BCT 7800A PLUS環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng):

    BCT 7800A采用多重毛細(xì)柱捕集阱,通過吸附強(qiáng)度越來越大的開管毛細(xì)柱來捕獲含有各種揮發(fā)性化合物的復(fù)雜空氣樣品,常溫下即可捕集,具有除水效率高、檢出限低等特點(diǎn)。

    • 常溫捕集,無需制冷劑,節(jié)約成本;

    • 除水效率高,色譜柱使用壽命更長、質(zhì)譜更穩(wěn)定,減少系統(tǒng)維護(hù)耗費(fèi)的人力物力;

    • 能適應(yīng)環(huán)境空氣樣品濕度的復(fù)雜變化,醛酮類物質(zhì)等極性組分的回收率高;

    • 目標(biāo)組分峰寬窄、信噪比高,檢出限低,為空氣質(zhì)量分析提供更多有效數(shù)據(jù)。


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