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桌面式XRD在石墨檢測(cè)中的應(yīng)用

閱讀:1266      發(fā)布時(shí)間:2022-11-24
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人造石墨的定義



廣義定義










廣義上,一切通過(guò)有機(jī)物炭化再經(jīng)石墨化高溫處理后得到的石墨材料均可統(tǒng)稱為人造石墨,如炭(石墨)纖維、熱解炭(石墨)、泡沫石墨等。



狹義定義








狹義上的人造石墨通常是指以雜質(zhì)含量較低的炭質(zhì)原料(石油焦、瀝青焦等)為骨料、煤瀝青等為粘結(jié)劑,經(jīng)過(guò)配料、混捏、成型、炭化(工業(yè)上稱為焙燒)和石墨化等工序制得的塊狀固體材料,如石墨電極、靜壓石墨等。








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人造石墨的特性


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人造石墨的形態(tài)較多,既有粉狀,也有纖維狀和塊狀,而狹義的人造石墨通常為塊狀,使用時(shí)需要加工成一定形狀。其可看作是一種多相材料,包括石油焦或?yàn)r青焦等炭質(zhì)顆粒轉(zhuǎn)化的石墨相、包覆在顆粒周圍的煤瀝青粘結(jié)劑轉(zhuǎn)化的石墨相、顆粒堆積或煤瀝青粘結(jié)劑經(jīng)熱處理后形成的氣孔等。一般來(lái)說(shuō),熱處理溫度越高,其石墨化程度也就越高。工業(yè)生產(chǎn)的人造石墨,其石墨化程度通常低于90%。

相較天然石墨,人造石墨的傳熱性能和導(dǎo)電性能、潤(rùn)滑性和可塑性較弱,但人造石墨同樣具有較天然石墨更好的耐磨、耐腐蝕、滲透率低等優(yōu)勢(shì)。

制作人造石墨的原料主要包含石油焦、針狀焦、瀝青焦、煤瀝青、炭微球等;其下游產(chǎn)品主要包含石墨電極、預(yù)焙陽(yáng)極、等靜壓石墨、高純石墨、核石墨、熱交換器等。






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人造石墨的石墨化


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制造人造石墨的方法有很多種,常見(jiàn)的是以主要原料是粉狀的優(yōu)質(zhì)煅燒石油焦,在其中加瀝青作為粘結(jié)劑,再加入少量其他輔料。各種原材料配合好以后,將其壓制成形,然后在2500~3000°C、非氧化性氣氛中處理,使之石墨化。

石墨化提升了產(chǎn)品的體積密度、導(dǎo)電率、導(dǎo)熱率、抗腐蝕性能和機(jī)械加工性能,它是人造石墨負(fù)極生產(chǎn)過(guò)程中的關(guān)鍵工序。






人造石墨的應(yīng)用


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石墨電極

以石油焦、針狀焦為原料,煤瀝青作結(jié)合劑,經(jīng)煅燒、配料、混捏、壓型、焙燒、石墨化、機(jī)加工而制成的石墨電極,在電弧爐中以電弧形式釋放電能對(duì)爐料進(jìn)行加熱熔化,在電爐鋼、工業(yè)硅、黃磷等設(shè)備中廣泛應(yīng)用。

預(yù)焙陽(yáng)極

以石油焦為原料,煤瀝青作粘結(jié)劑,經(jīng)煅燒、配料、混捏、壓型、焙燒、浸漬、石墨化、機(jī)加工而制成,一般用于電解鋁設(shè)備的導(dǎo)電陽(yáng)極。

軸承、封閉圈類

輸送腐蝕介質(zhì)的設(shè)備,廣泛采用人造石墨制成的活塞環(huán)、密封圈和軸承,工作時(shí)無(wú)需加入潤(rùn)滑油。

熱交換器、過(guò)濾類

人造石墨具有耐腐蝕、導(dǎo)熱性好、滲透率低等特點(diǎn)。在化學(xué)工業(yè)中廣泛用于制作熱交換器、反應(yīng)槽、吸收塔、過(guò)濾器等設(shè)備。

特種石墨

以優(yōu)質(zhì)石油焦為原料,煤瀝青或合成樹(shù)脂為粘結(jié)劑,經(jīng)原料制備、配料、混捏、壓片、粉碎、再混捏、成型、多次焙燒、多次侵漬、純化及石墨化、機(jī)加工而制成,一般包括等靜壓石墨、核石墨、高純石墨等,用于航天、電子、核工業(yè)部門。





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桌面式XRD在石墨檢測(cè)中應(yīng)用



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石墨材料的石墨化度和雜質(zhì)濃度都是材料性能指標(biāo)和質(zhì)量控制的判斷依據(jù),是生產(chǎn)及研發(fā)過(guò)程中不可少的檢測(cè)項(xiàng)目。浪聲的界FRINGE桌面式X射線衍射儀可對(duì)人造石墨材料進(jìn)行檢測(cè)分析,采集樣本的衍射圖譜,對(duì)其進(jìn)行成分定性及石墨化度測(cè)量。

以下為使用界FRINGE對(duì)某一組石墨材料的檢測(cè)案例:


01
檢測(cè)步驟




試樣制備

待測(cè)石墨粉中加入Si粉標(biāo)樣,研磨均勻并過(guò)200目篩,待測(cè)。





XRD圖譜掃描

測(cè)量C(002)和Si(111)衍射圖譜。掃描范圍:24°~29°,步進(jìn)掃描,步長(zhǎng)0.02°,計(jì)數(shù)時(shí)間1s。





分峰擬合

將C(002)和Si(111)分峰擬合。





計(jì)算石墨化度

1、常數(shù)選擇

2、峰位校正

3、校正C(002)的面間距

4、計(jì)算C(002)的面間距

5、計(jì)算石墨化度



02
檢測(cè)結(jié)果



物相鑒定
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物相鑒定結(jié)果顯示,樣品為石墨化碳材料。


石墨化度分析
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碳材料是目前鋰離子電池理想的負(fù)極材料。碳材料的種類決定著鋰離子電池的嵌鋰電位、工作電壓可逆性能等。而克容量是衡量碳材料的一個(gè)重要指標(biāo),但是測(cè)試克容量一般是做成電池測(cè)試,需要花費(fèi)不少時(shí)間,測(cè)試值穩(wěn)定性也比較差。石墨化度是指在含有石墨晶體及各種過(guò)渡態(tài)碳的復(fù)合材料中,石墨晶體所占的比例。理論上可以憑借石墨化度來(lái)估算碳材料的克容量。

碳晶體的點(diǎn)陣參數(shù)可直接用來(lái)表征其石墨化度。通過(guò)富蘭克林公式g=[(0.3440-c0/2)/0.0086]×100%推導(dǎo)出碳材料的石墨化度g=84.05%。




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