化工儀器網手機版
移動端訪問更便捷
我國科研人員發(fā)現(xiàn)氫化鋰介導苯胺氫解過程 為含氮有機物C-N鍵活化研究提供新思路
2022年10月18日 16:56:08
來源：化工儀器網 作者：楊 點擊量：4506
中科院大連化物所復合氫化物材料化學研究組(DNL1901組)陳萍研究員、郭建平研究員團隊與廈門大學吳安安副教授團隊合作，發(fā)現(xiàn)堿(土)金屬氫化物如氫化鋰(LiH)可通過化學鏈方式，介導苯胺C-N鍵氫解生成苯和氨。
【化工儀器網 項目成果】含氮有機化合物一般是指分子中含有碳-氮鍵的有機化合物，包括胺類，氮雜環(huán)，腈，硝基化合物等。有含氮有機化合物廣泛存在于自然界，是一類非常重要的化合物。許多含氮有機化合物具有生物活性，如生物堿；有些是生命活動不可缺少的物質，如氨基酸等；不少藥物、染料等也都是有機含氮化合物。
含氮有機物中C-N鍵的活化與斷裂是非常重要的化學反應過程，在多相、均相以及酶化學等領域均得到廣泛研究。其中，芳香胺化合物中sp2C-N鍵鍵能較高，反應活性較低，且胺基基團離去能力較差，實現(xiàn)在溫和條件下sp2C-N鍵直接斷裂具有挑戰(zhàn)。
近日，中科院大連化物所復合氫化物材料化學研究組(DNL1901組)陳萍研究員、郭建平研究員團隊與廈門大學吳安安副教授團隊合作，發(fā)現(xiàn)堿(土)金屬氫化物如氫化鋰(LiH)可通過化學鏈方式，介導苯胺C-N鍵氫解生成苯和氨(簡稱為“CL-HDN”)，并提出其中負氫(H-)親核進攻苯環(huán)促進芳基C-N鍵斷裂是該過程的關鍵步驟。
研究人員基于前期氫化物介導合成氨(Nat. Chem.，2017；Nat. Energy，2018)，以及金屬有機氫化物儲氫(Angew. Chem. Int. Ed.，2019)工作，提出了由三步反應構成的LiH介導苯胺C-N鍵氫解的化學鏈過程。研究發(fā)現(xiàn)，該過程中苯是唯一脫氮有機產物，而在常規(guī)過渡金屬催化劑上，苯環(huán)飽和加氫產物通常為主產物；同時，在較低反應溫度和壓力下，苯的生成速率與過渡金屬催化反應相當。結合理論計算研究，研究人員發(fā)現(xiàn)H2可在苯胺鋰的Li-N鍵發(fā)生異裂活化，形成(LiH-苯胺)配合物，而與Li+結合的負氫(H-)作為親核試劑，可進攻苯環(huán)上帶正電的α-C原子，同時Li+與苯環(huán)形成cation-π相互作用削弱C-N鍵，從而實現(xiàn)sp2C-N的斷裂生成苯。該研究為含氮有機物C-N鍵的活化研究提供了新思路，更重要的是，負氫(H-)介導苯環(huán)親核取代機制的發(fā)現(xiàn)對于相關化學轉化研究可能具有啟發(fā)意義。
相關工作以“Transition Metal-Free Hydrogenolysis of Anilines to Arenes Mediated by Lithium Hydride”為題，發(fā)表在《美國化學會志》(Journal of the American Chemical Society)上。
參考來源：中國科學院大連化學物理研究所
相關閱讀 Related Reading
查看更多+-
近日，為了加強技術進出口管理，商務部發(fā)布了關于《中國禁止出口限制出口技術目錄》調整公開征求意見的通知。2025-01-03 14:08:21
-
科技巨頭安捷倫豪投9.25億，Biovectra加盟助力核酸療法研發(fā)！
近日，安捷倫科技公司（紐約證交所代碼：A）宣布了一項重大收購計劃，以9.25億美元的價格成功收購加拿大領先的合同定制研發(fā)生產機構（...2024-07-24 11:58:58 -
由太陽能驅動，通過光熱轉換產生水蒸氣是一種高效、新興的太陽能利用方式，在海水淡化、污水治理等領域具有廣闊的應用前景。但這種方式需要...2023-09-04 09:41:26
-
近日，中國科學院精密測量科學與技術創(chuàng)新研究院鄭安民研究團隊與浙江大學王亮、肖豐收研究團隊合作，報道了一種控制催化劑表面微觀環(huán)境中水...2022-08-11 13:48:59
-
中科院團隊研發(fā)綠色低碳成套新技術實現(xiàn)十萬噸級工業(yè)裝置續(xù)穩(wěn)定運行14個月
據(jù)報道，中國科學院過程工程研究所(中科院過程工程所)研發(fā)的離子液體催化二氧化碳合成碳酸酯綠色低碳成套新技術近日通過中國石油和化學工...2022-05-24 16:01:30
版權與免責聲明
- ①凡本網注明“來源：化工儀器網”的所有作品，均為浙江興旺寶明通網絡有限公司-化工儀器網合法擁有版權或有權使用的作品，未經本網授權不得轉載、摘編或利用其他方式使用上述作品。已經本網授權使用作品的，應在授權范圍內使用，并注明“來源：化工儀器網”。違反上述聲明者，本網將追究其相關法律責任。
- ②本網轉載并注明自其他來源（非化工儀器網）的作品，目的在于傳遞更多信息，并不代表本網贊同其觀點和對其真實性負責，不承擔此類作品侵權行為的直接責任及連帶責任。其他媒體、網站或個人從本網轉載時，必須保留本網注明的作品第一來源，并自負版權等法律責任。
- ③如涉及作品內容、版權等問題，請在作品發(fā)表之日起一周內與本網聯(lián)系，否則視為放棄相關權利。
